单键（σ键）比双键（σ键+π键）长的原因主要与化学键的电子云重叠程度有关。
1. 电子云重叠程度：在化学键中，原子之间的电子云重叠是形成键的原因。σ键是通过两个原子的轨道头对头重叠形成的，这种重叠程度较大，因此σ键比π键更强，键长也更短。
2. π键的形成：双键由一个σ键和一个π键组成。σ键形成后，剩余的p轨道可以侧向重叠，形成π键。由于π键的重叠不是头对头重叠，而是侧向重叠，重叠程度相对较小，因此π键比σ键弱，键长也更长。
3. 键能：键能是指打破一个化学键所需的能量。σ键的键能通常大于π键的键能，因为σ键的重叠程度更大，键更强。因此，双键中的π键比σ键更易断裂，导致双键比单键长。
综上所述，单键比双键长主要是因为双键中π键的重叠程度较小，键能较弱。
