水利水电施工总承包企业能否从事光伏工程，需要根据以下几个方面来判断：
1. 资质许可：需要查看该企业是否拥有从事光伏工程所需的资质。在中国，光伏工程通常需要电力工程施工总承包资质或机电工程施工总承包资质。如果水利水电施工总承包企业拥有相应的资质，则可以从事光伏工程。
2. 技术能力：光伏工程与水利水电工程在技术领域有所不同。水利水电施工总承包企业需要评估自身在光伏领域的专业技术能力，包括设计、施工、安装、调试等方面。
3. 经验积累：如果该企业在光伏领域有丰富的经验，那么其从事光伏工程的可能性较大。可以通过查看该企业过往的光伏工程案例来评估其经验。
4. 政策法规：需要关注国家和地方政府关于光伏工程的相关政策法规，确保企业的经营活动符合政策要求。
5. 市场需求：如果市场需求旺盛，且企业具备上述条件，那么从事光伏工程的可能性较高。
综上所述，水利水电施工总承包企业具备以下条件时，可以从事光伏工程：
拥有光伏工程所需的资质；
具备光伏领域的专业技术能力；
在光伏领域有丰富的经验；
符合国家和地方政府的相关政策法规；
市场需求旺盛。
如果企业符合上述条件，可以尝试拓展光伏工程业务。在拓展过程中，建议企业加强与光伏领域的专业人士合作，提高自身在光伏工程方面的竞争力。
